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此理论主要实验依据是测量界面电容和使某些金属钝化所需电量!实验结果表明,不需形成成相膜也可使一些金属钝化。两种钝化理论都能较好地解释部分实验事实,但又都有成功和不足之处!金属钝化膜确具有成相膜结构,但同时也存在着单分子层的吸附性膜!目前尚不清楚在什么条件下形成成相膜,在什么条件下形成吸附膜!两种理论相互结合还缺乏直接的实验证据,因而钝化理论还有待深入地研究.【典例】铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN!
在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是__________________________。NH4Cl分解产生的HCl能够破坏Al表面的Al2O3薄膜现在大都认为,金属的钝化是金属与介质作用,生成一层致密保护膜的结果!这层保护膜通常是氧和金属的化合物.例如,在有些情况下,铁氧化后生成较复杂的氧化物,其组成为Fe8O11!经过测定,铁在浓硝酸中的金属氧化膜的厚度在3~4nm。
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铁发生“钝化”了!不仅是铁,其他一些金属也可以发生钝化.如Cr、Ni、Co、Mo、Al、Ta、Nb、和W等,其中容易钝化的金属是Cr、Ni、Mo、Al、Fe.不仅硝酸,其他强氧化剂如氯酸、碘酸、重铬酸钾等,都可以引起金属的钝化!在个别情况下,少数金属能在非氧化剂介质中钝化.例如:镁在氢氟酸中钝化,钼和铌在浓盐酸中钝化。一般说来,钝化后的金属,在改变钝化条件后,仍能在相当程度上保持钝化状态!例如:铁在浓硝酸中钝化后,不仅在稀硝酸中保持稳定,而且在水、水蒸气及其他介质中也能保持稳定!
关于钝化,在高中化学教材中是这样叙述的:在常温下,铝遇浓硝酸时会在表面生成致密的氧化膜而发生钝化,从而阻止内部金属进一步发生反应。因此浓硝酸可贮存在铝制品容器中,亦可用铝槽车运输!那到底什么叫做钝化呢?如果在室温时试验铁片在硝酸中的反应速率以及与硝酸浓度的关系,我们会发现铁的反应速率随着硝酸浓度的增大而增大。当浓度达到一定程度时,它的反应速率迅速减小,继续增大硝酸的浓度时,它的反应速率更小,而后不起反应,即铁变“稳定”了,或者像一般所说的.
在氧化层中大部分的电荷效应是直接或间接地同热氧化的工艺过程有关的.在800—1250~C的温度范围内,用干氧、湿氧或水汽进行的热氧化过程有三个持续的阶段,首先是环境气氛中的氧进入到已生成的氧化层中,然后氧通过二氧化硅向内部扩散,当它到达Si02-Si界面时就同硅发生反应,形成新的二氧化硅。这样不断发生着氧的进入—扩散—反应过程,使靠近界面的硅不断转化为二氧化硅,氧化层就以一定的速率向硅片内部生长。通过高中化学的学习,我们都知道,常温下铁、铝在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解,但不溶于浓HNO3或浓H2SO4中。
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